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臭氧與二乙胺和三乙胺氣相反應的速率常數

 摘要：利用自制的煙霧箱系統研究了臭氧與二乙胺和三乙胺的氣相反應動力學．實驗過程中保證二乙胺和三乙胺濃度遠遠大于臭氧濃度，使得實驗在準一級條件下進行．加入環己烷以消除實驗過程中可能產生的OH自由基對反應的影響．在(298~1)K和1．01~10Pa條件下，測得臭氧與二乙胺和三乙胺反應的絕對速率常數值分別為(1．33_+0．15)~10和(8．20~1．O1)xlOcm3·molecule·s一．與文獻中已有的其它胺類的臭氧反應數據比較后發現，臭氧與胺的反應可以用親電反應機制來解釋．另外，通過對比發現，臭氧與三取代的烷基胺類的反應速率要遠遠大于其與二取代的烷基胺類的反應速率．這在一定程度上可有助于解釋外場觀測到的氣溶膠相中二烷基胺鹽較多的事實．利用測得的速率常數和大氣中臭氧濃度，還估算了二乙胺和三乙胺與臭氧反應的大氣壽命．結果顯示，與臭氧的反應是二乙胺和三乙胺在大氣中的一種重要的消除途徑，尤其是在污染嚴重地區．關鍵詞：動力學；臭氧；二乙胺；三乙胺；速率常數

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